Botafogo, Palmeiras, Fluminense e Flamengo serão os representantes brasileiros na competição. Dentre os primeiros duelos, só o rival do Fluminense, Borussia Dortmund, sabe o que é enfrentar uma equipe do Brasil.
Isso aconteceu apenas uma vez, em 1997. Campeão da Champions League naquele ano, o time alemão venceu o Cruzeiro, campeão da Copa Libertadores, por 2 a 0, na decisão do Mundial daquela temporada.
Por outro lado, Seattle Sounders-EUA (adversário do Botafogo); Porto-POR (adversário do Palmeiras); e Espérance-TUN (adversário do Flamengo) terão a primeira experiência contra um time do Brasil.